【原】有机化学实验中一些特殊杂质及试剂的去除方法总结(一)

【原】有机化学实验中一些特殊杂质及试剂的去除方法总结(一)

有机化学实验中总会因为某些试剂或反应副产物的存在给结果分析或产物纯化带来很大影响——吸收峰很强会掩盖目标峰,或在纯化过程中析出导致色谱柱柱效变差甚至不可逆损坏。因此,找到一种或几种能够有效去除它们的方法显得格外重要。下面先介绍金属离子的去除方法:一、金属离子类1、Pd类催化剂

如Pd(PPh3)4,Pd(OAc)2,Pd(dppf)Cl2,Pd2(dba)3等,其它Pd催化剂见你所知道的钯类催化剂到底有哪些?。

1) 常见于钯催化的偶联反应如Suzuki coupling,Stille coupling和Buchwald coupling等和钯催化的氢化反应。

2) 去除方法:

方法一:刷短硅胶柱

反应液淬灭水洗,有机相直接硅藻土过滤或短硅胶柱过柱,几乎可刷掉所有的Pd类催化剂;

方法二:使用除钯树脂

阳离子交换树脂: 指一般含有磺酸基(-SO3H), 羧基(-COOH)和酚羟基(-ArOH)等酸性基团,它们中的质子可以与金属离子或其它阳离子进行交换。但除钯时间较久,一般需搅拌过夜效果更好。

方法三:TMT(三聚硫氰酸)溶液

a) TMT(三聚硫氰酸)溶液的配制:360mgTMT + 1.4gNaCl + 45mL乙醇 + 5mL氨水 + 50mL水b) 处理方法:反应液 → 加入TMT溶液、超声 → 混合溶液静置过夜 → 过滤得待分离样品溶液。Note: 三聚硫氰酸溶液还可以去除溶液中的Cu,Fe和Cd(镉)等多种金属离子。 2、Cu盐类如CuSO4 ,CuX,CuX2,Cu(acac)2, Cu(OAc)2 等。

1) 常见于Ullmann反应,Chan-Lam反应和Sandmeyer反应等。

2) 去除方法:

用sat.NH4Cl水溶液淬灭反应,室温搅拌一段时间至溶液变成深蓝色,有机相用sat.NH4Cl水溶液洗涤2-3遍即可。

3) 去除原理:

Cu盐与NH4+形成络合物,即可溶性的蓝色铜氨溶液,进而可以除去。3、Sn试剂类如Sn2Me6,Sn2Bu6,SnBu3X,Bu3SnTMS等,其它锡试剂见谈谈那些有关锡试剂的化学反应,常见于Still coupling反应。

1) 去除方法: 反应液淬灭后用KF溶液搅拌一段时间后刷短硅胶柱,以反应溶剂(加~2-5%的Et3N)为洗脱剂来除去。4、含Al碱性还原试剂

如LiAlH4,DIBAL-H,Red-Al等还原试剂,具体淬灭及后处理方法见下表:

5、含Ti试剂如Ti(OEt)4,Ti(O-i-Pr)4,Ti(OtBu)4和ClTi(OtBu)3等。1) 常见于亚胺的合成,环氧开环及金属转移反应中等。 2) 去除方法:用sat.NH4Cl水溶液处理,有机相萃取,生成的钛的副产物会留在水相中除去。

6、含铬氧化剂类如PDC(重铬酸吡啶鎓盐)和PCC(氯铬酸吡啶鎓盐,也叫Sarrett Reagent: 萨瑞特试剂)和Jones Reagent(CrO3/H2SO4)等含铬试剂等。1) 去除方法:PDC/PCC:通过硅藻土或硅酸镁过滤除去;Jones Reagent:加入i-PrOH直到反应液颜色由橙色或红色变成绿色。7、其它过渡金属离子去除方法:方法一:许多过渡态金属可与Na2S反应生成沉淀而除去,用Na2S水溶液洗涤,必要时调节pH使产生H2S。方法二:反应液加水淬灭反应,有机相萃取,然后用tris(hydroxymethyl)phosphine(三(羟基甲基)磷化氢)溶液洗涤有机相。

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